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          Office Of Environmental Health & Safety

          过氧化物形成的化学品

          导航

          1. 介绍过氧化物
            1. 概观
            2. 过氧化原因形成条件
            3. 过氧化物形成的指标
          2. 存储和处理
            1. 控制过氧化物形成
            2. Peroxide Classification & Retention Times
            3. Evaluating & Testing for Peroxides
          3. 已知的过氧化物形成的化学物质
          4. 引用

          介绍过氧化物

          概观

          形成过氧化物的化学物质是一类化合物的具有形成冲击敏感炸药过氧化物晶体当暴露在各种贮存条件或延长的储存时间的能力。这些过氧化物晶体可以引爆当剧烈进行:机械和热冲击,撞击和摩擦,或与其他化合物。其它化合物聚合的不饱和化合物,并且可以发起一个失控,易爆聚合反应。在哪个过氧化物形成速率是化合物相关的,并且被分类成相关的固有危险三组(A-C)。描述更多的分类如下。

          过氧化原因形成条件

          影响过氧化物形成的速率的因素包括暴露于:空气,光,热,湿气和污染从金属。一些形成过氧化物的化学物质发生反应的氧,即使在低浓度,以形成过氧化合物。因为一些形成过氧化物的化学制品被包装在容器中的含氧气的气氛,即使未打开的容器可以最终形成过氧化合物。因此,重要的是要密切关注化学品和到期日立即处置时到期;对存储在具体细节下面讨论。

          蒸发和蒸馏使过氧化物形成的风险。一般来说越快化学蒸发时,更大的ITS危险,因为该化学品的蒸发允许过氧化物浓缩物和形式的晶体。甚至缓慢蒸发仍然表现出关注,并应检查过氧化物的形成定期。

          可以制造商的抑制剂添加到计数器过氧化物形成的化学品过氧化物的形成。丁基化羟基甲苯(BHT),氢醌,和二苯胺是一些例子。随着时间的推移,这些抑制剂可以成为过氧化物形成允许耗尽。蒸馏除去溶剂,可以完全除去抑制剂,使溶剂易于过氧化物的形成立即。

          过氧化物形成的指标

          当过氧化物的形成变得明显的结晶固体在液体本身或围绕瓶的帽观察。一些形成过氧化物的化学品生产中出现混浊溶液。可过氧化物晶体在容器塞子或盖子和引爆的螺纹形成当盖被扭转。不打开液体有机过氧化物或形成过氧化物的化学晶体沉淀物,或者如果存在。

          存储和处理

          控制过氧化物形成

          过氧化物的形成可以通过附着在下面的方法来控制:

          1. 随着容器标签购买日期和试验的过氧化物最近的日期。参阅附录B中的过氧化可打印标签。
            • 当应当注明日期的容器打开并定期过氧化物的存在测试。不超过储存期限。
            • 通常现在很多化工企业打印在最坏的过氧化剂的容器的到期日期。
          2. 过氧化物形成的化学物质应在小批量购买,并在清单中的旧设备,应首先使用。
          3. 溶剂的含有低水平的自由基清除剂:如BHT应使用每当稳定物质的存在不干扰预期的应用。
            • 然而,要知道,自由基抑制剂作为形成过氧化物这些将被耗尽随着时间的推移。
            • 蒸馏去除抑制剂往往更因此应该被加入到制造商推荐的浓度。
          4. 从在阴凉点火和存储的过氧化物形成的化学物质的来源,干燥的地方保持距离。
            • 存储受保护免受湿气,光线和空气。
            • 过氧化物存储在尽可能低的温度随着它们的溶解度和凝固点是一致的。
            • 形成的过氧化物化合物不应存储于或比所述过氧化物冻结或析出物,因为这将使得这些休克化合物极其敏感的温度降低。
            • 储存在密闭的容器,并保持在一个标记区域易燃物。
          5. 所有形成过氧化物的溶剂应当任何蒸馏或蒸发之前被检查过氧化物的存在。
            • 爆炸时出现最材料被蒸馏至干

          Peroxide Classification & Retention Times

          1. 一类:危险过氧化物上存储 - 无浓度。
            • 测试使用或丢弃开口后3个月,并且如果未开封12个月之前过氧化物的形成。
            • 例如:氨基钠
          2.  乙级:危险由于过氧化物浓度。
            • 测试为蒸馏或蒸发之前过氧化物的形成。
            • 测试过氧化物的形成或开口丢弃后6个月,或者如果未开封12个月。
            • 例如:四氢呋喃
          3. C类:自动聚合过氧化物积累的结果。
            • 测试为如果未开封后12个月的使用或丢弃之前,过氧化物的形成。
            • 例如:2-丁醇
          4. d类:可能形成过氧化物,但不能在类显然放在-C

          见附录A的过氧化形成的化学物质的完整列表。

          Evaluating & Testing for Peroxides

          1. 检查污染的容器:晶体倾向于形成在样结构,晶体的固体团,或一个晦涩介质混浊表明毛污染冰的形式的容器的内表面上。 WISP状结构漂浮在一种透明的液体悬浮液表示以及油状粘稠材料中存在的一个污染层。可见变色和液体分层是过氧化物形成的附加指标。
            • 如果你没有看到晶体,或者如果容器是金属或不透明的,继续执行下一步。
          2. 无论是确定过氧化物安全测试:如果容器的至原体积小于蒸发有无10%的内容,不要对过氧化物测试,因为它过高的风险和接触环境健康与安全的办公室。如果你不知道该化学品的历史,你可以测试是否是其内容如下条件之一:
            • 一类 hazard: opened and <6 months old; or unopened and <1 year old.
            • 乙级 hazard: opened and <1 year old; or unopened and <2 years old.
            • C类 hazard: opened and <2 years old; or unopened and <3 years old.
          3. 测试过氧化物: Several methods are available to test the presence of peroxides in organic solvents, with direct-reading test strips being the most common. The EH&S office will provide test strips in emergency situations, yet routine monitoring of stored chemicals fall upon the PI to provide his/her own test equipment. Peroxides are most often reported in ppm with 100 widely used as a general control point for disposal. 十大外围足彩网站’s peroxide cutoff is at or above 80 ppm and should be marked for disposal and EH&S contacted. Peroxide concentration at 50 – 79 ppm should be marked for concern and EH&S notified.

          已知的过氧化物形成的化学物质

          一类

          丁二烯a

          四氟乙烯a

          偏二氯乙烯

          甲基丙烯酸甲酯

          氯丁a

          divinylacetylene

          氨基钠(氨基钠)

          氨基钾

          钾金属

           

          乙级

          缩醛

          4-庚醇

          乙醛

          甲基乙炔

          苯甲醇

          甲基异丁基酮

          异丙醚

          3-甲基-1-丁醇

          环己醇

          甲基环戊烷

          2-环己烯-1-醇

          2-戊醇

          异丙苯

          4-戊烯-1-醇

          十氢萘

          1-苯基乙醇

          丁二炔

          2-苯基乙醇

          双环戊二烯

          2-丙醇(isoproranol, “IPA”)

          乙醚 

          四氢呋喃

          二甘醇

          四氢

          二甲醚 

          乙烯基醚

          二恶烷

          其它仲醇

          乙二醇二甲醚

           

          C类

          丙烯酸b

          stryene

          丙烯腈b

          乙酸乙烯酯

          丁二烯c

          乙烯基乙炔

          2-丁醇

          氯乙烯

          氯丁c

          乙烯基吡啶

          三氟氯乙烯

          vinyladiene氯化物

          甲基丙烯酸甲酯b

          四氟乙烯c

          d类

          丙烯醛

          1,3- dioxepanedd

          烯丙基醚d

          二(1- propynl)醚f

          烯丙基乙基醚

          二(2- propynl)醚

          烯丙基苯基醚

          二正propoxymethaned

          对 - (正戊氧基)苯甲酰氯

          1,2-环氧-3- isopropoxypropaned

          正戊醚

          1,2-环氧-3-苯氧基丙烷

          苄基正丁基醚d

          对乙氧基苯乙

          苄基醚d

          1-(2-乙氧基乙氧基)乙基乙酸酯

          苄基乙基醚d

          乙酸2-乙氧基乙酯

          苄基甲基醚

          (2-乙氧基乙基)-α-苯甲酰基苯甲酸酯

          苄基-1-萘基醚d

          1-乙氧基萘

          1,2-双(2-氯乙氧基)乙烷

          邻,对 - 乙氧基苯基异氰酸酯

          双(2-乙氧基乙基)醚

          1-乙氧基-2-丙炔

          二(2-(甲氧基乙氧基)乙基)醚

          3乙氧基丙

          双(2-氯乙基)醚

          2-肟ethylacrylaldehyde

          双(2-乙氧基乙基)己二酸酯

          2-乙基丁醇

          双(2-甲氧基乙基)酯,碳酸

          乙基-B-乙氧基丙

          双(2-甲氧基乙基)醚

          2-乙基己醛

          双(2-甲氧基乙基)邻苯二甲酸酯

          乙基乙烯基醚

          双(2-甲氧基甲基)己二酸酯

          呋喃

          双(2-正丁氧基乙基)邻苯二甲酸酯

          2,5-己二炔-1-醇

          双(2-苯氧基乙基)醚

          4,5-己二烯-2-炔-1-醇

          双(4-氯丁基)醚

          正己基醚

          二氯甲基醚e

          o.p-iodophenetole

          2-溴甲基乙基醚

          苄基异戊醚d

          的β-溴苯

          异戊基醚d

          邻溴苯

          乙烯基异丁基醚

          对溴苯

          异佛尔酮d

          3-溴丙基苯基醚

          B-isopropoxypropionitriled

          叔丁基甲基醚

          异丙基2,4,5-三氯苯氧基乙酸

          正丁基苯基醚

          正methylphenetole

          正丁基乙烯基醚

          2-甲基四氢呋喃

          氯乙醛二乙缩醛

          3-甲氧基-1-乙酸丁酯

          2-氯丁二烯

          2-甲氧基乙醇

          1-(2-氯乙氧基)-2-苯氧基乙烷

          3-甲氧基乙酯

          氯乙烯

          2-甲氧基乙基乙烯基醚

          氯甲基甲基醚

          1,3,5,7-环辛四烯甲氧基

          B-chlorophenetole

          B-甲氧

          邻chorophenetole

          间 - 硝基苯乙醚

          对chlorophenetole

          1-辛烯

          环辛烯d

          氧代双(2-乙酸乙酯)

          环丙基甲基醚

          氧基双(2-乙基苯甲酸酯)

          二烯丙基醚d

          B,B-oxydipropionitrile

          对 - 二正丁氧基苯

          1-戊烯

          1,2- dibenzyloxyethaned

          苯氧基乙酰氯

          对dibenzyloxybenzened

          一个-苯氧基丙酰基氯化物

          1,2-二氯乙基醚

          苯基 - 邻 - 丙基醚

          2,4-dichlorophenetole

          对phenylphenetone

          二乙氧基甲烷d

          正丙基醚

          2,2-二乙氧基

          正丙基异丙基醚

          乙氧基二乙酯

          08/11/14 eicosatetraenoate钠

          富马酸二乙酯d

          ethoxyacetylide钠f

          二乙缩醛d

          四氢

          diethylketenef

          三乙二醇二乙酸酯

          米,邻,对 - 二乙氧基苯

          三甘醇二丙

          1,2-二乙氧基乙烷

          1,3,3-trimethoxypropene

          二甲d

          1,1,2,3-四氯-1,3-丁二烯

          1,1-二甲氧基乙烷d

          4-乙烯基环己烯

          二甲基乙烯酮f

          2,4,5- trichlorophenoxyacetate

          3,3- dimethoxypropene

          碳酸乙烯酯

          2,4-dinitrophenetole

          偏氯化d

          键:
          a 当作为液体单体储存。 
          b 这些化学物质形成过氧化物,尽管不涉及这些单体爆炸的报道。 
          c 当以液体形式储存,这些化学物质形成过氧化物的爆炸性水平而不浓度。它们也可以存储在气瓶的气体。当作为气体存储,可能autopolymerize这些化学物质如过氧化积聚的结果。
          d 这些化学物质形成过氧化物,轻松地也许应该在B部分加以考虑。
          e OSHA - 调控的致癌物质。
          f 极具反应性的和不稳定的化合物。

          引用

          1. 斯蒂芬·F。奥斯汀州立大学:过氧化形成的化学物质
          2. University of Washington: EH&S Guidelines for 过氧化物形成的化学品
          3. 在国王县,华盛顿当地的危险废物管理计划:最佳管理做法监测处置之前形成过氧化物的化合物
          4. sigmaaldrich.com:过氧化物形成的溶剂
          5. 康涅狄格大学:过氧化形成的化合物 - 安全工作实践
          6. 范德比尔特大学:过氧化形成的化学物质:管理,保留和存储
          7. 斯坦福大学:过氧化形成侃,陈万平信息
          8. 夏威夷大学马诺阿分校:存储和形成过氧化物的化学品处理
          9. 贝勒大学:过氧化形成的化学物质

           

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